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    第5章 原子吸收光譜分析中的干擾及其消除方法(李玉珍)

    發布時間:2014/8/5      點擊次數:1651

     

    5.1 概述

    原子吸收光譜分析(AAS)是基于測量基態原子對共振線輻射的吸收。在熱平衡的狀態下,基態原子和激發態原子的分布符合波耳茲曼公式[1]

                       (5.1)

    式中N0是基態原子數,Nj是激發態原子數,K是波耳茲曼常數,gj,g0分別是激發態和基態的統計權重,Ej是激發能,T是溫度。表5.1列出了某些元素的激發能、激發態和基態原子數之比值隨溫度的變化,由表5.1可知,在2000~3000K下溫度的變化對基態原子數目的影響很小。

    表5.1 某些元素共振激發態和基態原子數之比

    譜線/nm

    激發能/eV

    j/0

    Nj/ N0

    2000K

    2500K

    3000K

    Na 589.0

    2.104

    2

    0.99×10-5

    1.44×10-4

    5.83×10-4

    Sr 460.7

    2.690

    3

    4.99×10-7

    1.13×10-5

    9.07×10-5

    Ca 422.7

    2.932

    3

    1.22×10-7

    3.65×10-8

    3.55×10-5

    Fe 372.0

    3.332

     

    2.29×10-9

    1.04×10-7

    1.31×10-6

    Ag 328.1

    3.778

    2

    6.03×10-10

    4.84×10-8

    8.99×10-7

    Cu 324.8

    3.817

    2

    4.82×10-10

    4.04×10-8

    6.65×10-7

    Mg 285.2

    4.346

    3

    3.35×10-11

    5.20×10-9

    1.50×10-7

    Pb 283.3

    4.375

    3

    2.83×10-11

    4.55×10-9

    1.34×10-7

    Zn 213.9

    5.795

    3

    7.45×10-15

    6.22×10-12

    5.50×10-10

    AAS測量采用的是共振吸收線,僅考慮基態產生的躍遷。共振吸收線的數目為

                        (5.2

    而發射線的數目

    , (當n很大時) (5.3)

    式中n為原子的總能級數。可見原子吸收線的數目比原子發射線的數目要少的多,故光譜干擾較原子發射光譜法少。AAS法也存在著干擾,有時也較嚴重,不可掉以輕心,更不能忽略不計[2]

    在火焰原子吸收光譜法中,主要的干擾有物理干擾、電離干擾、光譜干擾、化學干擾及,有的書也將基體干擾列入。在石墨爐原子吸收法中主要的干擾是基體干擾和分子吸收。在測定基體復雜的生物及海水樣品中的痕量元素時,尤其需注意消除基體干擾。特別是在紫外區,化合物分子會產生嚴重的背景吸收。因此正確地消除干擾就成為提高靈敏度和改善精密度的重要途徑。在氫化物發生-原子吸收光譜法中,氫化物發生本身就是一種分離富集過程,待測元素由于與基體分離,故干擾少,背景吸收也小,有時可不扣除背景進行分析,而有時也存在一定程度的液相和氣相干擾,應注意消除之。

    可分為干擾。

    為了得到準確的分析結果,清楚地了解干擾產生的來源,想法消除干擾是非常重要的。


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